PSN ha estado sufriendo problemas de causa no confirmada (la versión más extendida y aceptada es un ataque DDoS) y hasta hace un rato no se podía entrar, pero ahora mismo se puede aunque la Store, efectivamente, se encuentra en mantenimiento.
Es posible que se haya adelantado el que había sido programado para mañana, así que no, no puedes entrar a la Store hasta que haya terminado el mantenimiento y no hay manera de saber cuando terminará.