Has mantenido el boton apretado durante unos segundos? en las instrucciones lo explica.
Te vas a accesorios de dispositivos de audio o algo asi, no me acuerdo ahora mismo, ademas que estoy en el curro.
Le das buscar dispositivos y cuando este buscando, coges el headset y tienes que darle al boton durante 5 segundos o asi, para activar el bluetooth.
Entonces saldra el nombre del headset en tu television, si te pide contraseña tendras que poner 0000 (cero, cero, cero, cero) o 1234 y aceptar.
Una vez hecho esto, ya se quedara grabado y cada vez que enciendas el Headset tu ps3 lo reconocera al momento, aunque estes en medio de un juego o en medio de internet o lo que sea.
Espero te haya ayudado.